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有机活性溴杀菌剂
目前报道的有机活性溴杀菌剂主要集中在N-卤胺类化合物上,该类化合物的N—X化学键具有很高的反应活性,是活性溴的重要来源。
1.2.1 卤代海因
在有机活性溴杀菌剂中,工业化产品主要以溴氯海因类为代表,包括溴氯二甲基海因(BCDMH)和溴氯甲乙基海因(BCMEH)等,该类杀菌剂杀菌活性高、毒性低、对环境污染小,广泛用于工业循环水和废水处理系统,其杀菌效率为常规含氯消毒剂的20倍。溴氯海因在水中能够杀菌主要是通过它在水中水解产生的次卤酸发挥作用,在pH 7~9时,溴主要以次溴酸的形式存在,次溴酸将巯基和氨基氧化发挥杀菌作用,本身被还原为Br-;Br-被活性氯(N—Cl或HOCl)氧化为次溴酸,再次被激活,实现了二次杀菌的功能,剩余下5,5-二甲基海因,它在自然条件下能被光、氧、微生物等在较短时间内分解为氨和二氧化碳,不会因为残留而污染环境。研究结果表明,BCDMH在25 ℃自然条件下,溶于水5 d后的降解率即达到88.97%,7 d后的药残已低于初始浓度的1%。
随着水处理药剂广泛和大量的使用,许多被广泛认同的杀菌灭藻剂在长期使用后失去了它应有的效力。在很多领域,包括医药、消毒、工业水处理等都由于微生物、细菌等抗药性的存在,导致大量投资研发的药剂使用一段时间后失去了它的功效,给工业生产带来了不小的麻烦。为此,很多学者尤其是国外的科学家,从20世纪50年代初开始研究微生物的抗药性,将不同作用机制的杀菌剂进行有效复配是已经得到广泛认同的能够改善微生物抗药性的一种有效途径。同时,复配还可以弥补杀菌剂单使用时的局限,产生协同增效的作用,更有助于开发、多功能的活性溴杀菌剂。
2.1 以无机活性溴杀菌剂为基础的复配活性溴杀菌剂
目前使用较多的一种制剂是由卤素稳定剂、氧化剂、活性溴源以及其他助剂组成,其中卤素稳定剂以胺类为主,氧化剂以氯气、次氯酸钠和双氧水为主,活性溴源以液溴、氯化溴和无机溴盐为主。复配后的无机活性溴杀菌剂在25、40 ℃条件下贮存,180 d后有效含量分别只衰减了0.8%、2%。复配增强了无机活性溴杀菌剂的稳定性,使运输、储存和投加更为方便,突破了无机活性溴杀菌剂在工业应用上的限制。
另一类制剂是将无机活性溴杀菌剂与作用机制不同的有机溴杀菌剂进行复配。2014年D. Feldman等将无机溴盐作为活性溴来源与2,2-二溴-3-次氮基丙酰胺(DBNPA)进行有效复配,研究结果表明,高浓度的无机溴盐水溶液不仅对于复配的杀菌剂具有稳定和分散作用,而且与DBNPA具有协同增效的作用。
DBNPA是一种快速起效的非氧化杀菌剂,起效时间短,可分解为天然化学物质,具有出色的环保性能。
DBNPA能以较低的使用浓度实现经济的微生物控制。
DBNPA粉末属于可自由流动的白色结晶固体。
工业循环冷却水所用杀菌剂,产品性能快速杀菌剂,接触时间通常少于20分钟低使用浓度,用量少,低抗药性对生物膜具有良好的抑制剥离作用快速降解、环保。
水处理杀菌剂产品用途用来防止细菌和藻类在造纸制浆、工业循环冷却水、涂料、乳液,油田水处理等领域中生长繁殖,是目前国内外比较流行的有机溴类杀菌剂。
反渗透技术是目前应用很广的水处理技术,是一种新型节能的水处理技术,广泛应用于纯净水制备,海水、苦咸水淡化,电厂锅炉用水的脱盐处理。反渗透系统运行过程中会有污堵、结垢、压差变大、产水电导率超标、产水细菌超标等多种问题出现,其中系统产水细菌超标成为困扰生产企业和广大技术人员的常见现象,据统计,细菌及微生物污染占反渗透系统故障的50%以上,尤其在食品、饮用水、制药等特殊行业,一旦发生此情况将严重影响产品质量,直接导致后续生产无法进行,给企业造成经济损失。
反渗透产水细菌超标的主要原因
反渗透系统包括保安滤器、高压泵、反渗透膜、反渗透膜壳、管路阀门与管接件、和电控系统等设备组成,设备本身(包括膜与膜壳等)不是污染源,不会产生和释放细菌及微生物,且反渗透膜能有效截留细菌与微生物,因此细菌及微生物只能是外界入侵或跟随预处理水进入反渗透系统,因此反渗透系统产水细菌超标,主要原因如下:
1、膜表面浓水侧细菌积聚
原水水质差,预处理效果不好,杀菌效果也不好,本身含有细菌及微生物过多。进水TOC、COD、BOD含量高,膜元件的浓水流道中微生物、细菌浓度过高,会使膜表面浓水侧细菌积聚,会加剧微小泄漏对产水水质的影响。
2、微生物、细菌进入产水侧
膜元件由中心管连接,其中的连接点、O形密封圈处可能存在缝隙,系统启停机(压差瞬间变化较大)时,会有少量的微生物、细菌通过密封不严处由进水侧进入产水侧,并成为污染源持续繁殖,影响产水水质。
3、微生物、细菌带入产水管道
膜元件安装过程中,由于操作出原因将微量微生物、细菌带入产水管道及死角处,成为污染源,在随后的运行中繁殖生长,不断对产水形成污染。
4、细菌及微生物沿产水管路入
管道阀门密封不严,系统停机状态下漏气漏水,尤其是产水侧密封不严,导致空气中的细菌及微生物沿产水管路入侵,形成污染源,随后繁殖生长,影响产水水质。
但是溴有一个致命的弱点,是什么?太活泼了
估计很少有人见到过纯溴素,很沉重的棕红色液体,但是暴露在空气中会升华成溴素蒸汽,呼呼地冒红烟,使用时感觉都是冒着生命危险操作,防腐蚀、防扩散、防毒面具、至少两层的胶手套、防护服、护目镜一样都不能少。。。。。。
企业还要申办《危险化学品使用许可证》获得使用许可,接受监管。。。。。。
碰溴素,可真的是不省心溴素会让人中毒,会灼伤皮肤,会伤害呼吸道。。。
活泼,同时造就了溴素的杀菌性能,只要我们能够通过技术管控溴素的活泼特性。
目前常见的溴系消毒剂有溴氯海因、二溴海因,这些把溴固定在有机链上,泡水慢慢溶解,缓慢释放次溴酸,很慢的释放,持续时间会很久。
想要释放更快,作用更快的溴素有,高稳溴和溴碘伏。
释放快作用快的溴能稳定?
DBNPA对抑制微生物生长的作用是十分明显的。在使用非氧化性杀菌剂 后,能够使反渗透系统在连续运行情况下保持一个较高的产水量、回收率、膜通量。
(2)长期使用 能够使预处理各个工艺部件包括管道保持在较好的微生物控制水平。本项目中,在使用非氧化杀菌剂 后保安过滤器滤芯更换周期从20天延长至40天,反渗透系统化学清洗周期从2个月延长至4-6个月,并且清洗恢复效果明显。
(3)反渗透预处理中,在不使用次氯酸钠等常规氧化性杀菌剂和还原剂时,仅使用 作为生物杀灭剂是该项目反渗透装置能够7×24h连续运行的关键所在。该项目的反渗透膜元件平均使用时间超过40000小时。
(4)不使用次氯酸钠以后,反渗透系统可以避免因氧化剂对反渗透膜的不可逆伤害。使得在运行管理上容错率大大提高。
————— 认证资质 —————