除砷除氟树脂

1、混床的作用：除盐水往往不能满足高压以上的锅炉补给水的质量要求，对除盐水做进一步的处理。混床的出水电导率可达0.2us/cm以下，SiO2可以小于20ug/l，pH值在6.5-7.5之间。混床可以确保除盐在监督不及时出现水质的瞬间变坏情况下的正常供水。
2、混床的除盐原理：
由于阴、阳树脂是相互混合在一起，相当于众多的阴、阳床排列在一起运行，并且阴、阳离子的交换是同时进行的，据推算，一台混床约包含1000-2000组的复床。它与复床不同，复床除盐的阳床出水都是将原水中的盐，交换为相应的酸，而酸电离出的H+离子会影响与水中的阳离子的交换，并且还对树脂上残留的RNa型离子进行交换，使出水中含有一定的Na+。泄漏的Na+经过阴床后又会使出水含NaOH，同样电离出的OH-离子又对阴树脂再生残留的HSiO3型树脂进行再生，从而使阴床的出水总含有一定的SiO2。而混床则不一样，阳床置换出的H+离子和阴床置换出的OH-离子迅速发生中和反应，使反应进行的非常完全，故出水水质很好。反应式如下：
RH+ROH+NaCl→RNa+RCl+H2O
3、混床树脂的选用和配比：
在选用混床树脂时，既要考虑失效后的树脂分层，又要考虑到再生后的树脂混合。容易分层的树脂，不易混合；容易混合的树脂，往往又不好分层；因此，在树脂选型时，要综合考虑两方面的因素，不能片面追求某一个方面。目前，有各种行业的混床树脂要求标准。
对于锅炉补给水处理混床，通常采用的阴、阳树脂体积比均为2:1。即阳为0.5米，阴为1.0米；但是，对于直径≥2.5米的混床，为减少死角，树脂的比例建议阴为1.2米，阳为0.6米较为适宜。
混床一般采用的是凝胶型的树脂，但是随着使用年限的增加，凝胶型树脂的色差越来越接近，分层面不易看清。建议采用大孔型的混床树脂，其阴为白色，阳为灰褐色，分层面清楚，利于操作。加上大孔型树脂的强度远好于凝胶型树脂，其破碎球很少，运行的压差也较小。
4、混床的操作步骤：（自失效时开始）
4.1、反洗分层：先以约10-15m/h的流速将树脂松动分层，控制的反洗膨胀率，直到反洗出水清澈、并且树脂分层面明显止；让树脂自然沉降稳定；
4.2、预喷射：开启碱、酸阀，以约3-4m/h的流速进行预喷射（碱流量应稍微大于酸流量，以防乱层！），观察树脂层、流量正常后，方可进再生液。
4.3、进酸碱：开启碱、酸阀，并控制碱浓度在3.0-4.0%之间，酸浓度在3.0-4.0%之间；
4.4、置换：通完碱、酸后，只需关闭酸、碱阀，继续以同样的流量对树脂进行置换，直到中排的出水电导率≤20us/cm止；
4.5、排水：将水位降到距树脂层面约20cm的地方，准备混脂；
4.6、混脂：通入约0.2-0.3Mpa的压缩空气，时间约2分钟（具体看视镜的混脂效果）。
4.7、正洗：快速关闭气阀，迅速打开正洗阀，让树脂快速落床稳定，以防再次分层！约30秒后，开启进水阀，关闭正洗阀，将床体充满水，进行大正洗，直到正洗出水合格后，投入运行。说明：混床再生分同步和分步法再生两种。上面是同步法的再生步骤。分步再生法耗时又耗水，基本用的很少。
5、混床常见的故障见下表：

序号 现象 产生原因 处理方法
1 混床出水电导率，二氧化硅不合格 a、除盐水不合格，影响混床出水；
b、分层不好，影响再生效果；
c、阀门不严，相互串漏；
d、树脂被污染；
e、气压、气量不足，混脂不好 a、重新新生，并控制除盐水质量；
b、按规章重新分层再生；
c、检查各阀门情况；
d、复苏树脂或更换；
e、确保气压、气量、重新混脂
2 出水pH值偏低 a、反洗操作不当 a、复苏或更换树脂
3 阴、阳树脂反洗分层不明显 a、反洗操作不当；
b、阴、阳树脂粒度、比重不符合规范；
c、树脂未失效，比重差小；
d、树脂被污染，比重发生变化 a、重新按照规程操作；
b、更换树脂
c、碱液、林夕后重新反洗分层
d、缺点污染源，复苏或更换
除了上表使用中常见的问题外，还有如下两种情况需说明一下，因为它们都是在正常使用前发生的问题：
5.1、混床树脂的装填高度:阴、阳树脂的装填高度不恰当是混床出水不合格的常见的问题之一。由于混床内的中排位置在阴、阳树脂的分层处，所以如何准确将阳树脂的高度控制在中排的位置，尤其重要。一般新床的调试都会出现偏差，原因是所供新的强酸树脂按标准是Na型，当转成H型时，有约10%的膨胀率，而设计提供的树脂高度都是指再生态的高度。另外，经过酸、碱预处理，树脂有一个不可逆的膨胀过程，也会使树脂的体积增大，两种膨胀致使阳树脂超过中排的高度，造成再生时阳树脂受碱液污染，从而影响出水水质。因此根据经验，混床树脂装填时，要适当少装填阳树脂，一般凝胶型的阳树脂少装11%左右，大孔型的阳树脂少装7%左右较为适宜；混床阴树脂同样存在同样的问题，由于它在阳树脂的上面，只要阳树脂装填合适，它也就不会出现交叉污染。但是，它的树脂层面也要控制恰当，不要超过中视镜的中部。以方便观察操作现象。
5.2、混床设备制作上的缺陷：
5.2.1、视镜设置：现场发现多个用户的设备故障有视镜的位置设置不准，与中排的高度不相匹配。我们在重庆某电厂就发现混床下视镜的高度居然完全在中排的下方，结果，根本看不到树脂的分层面和分层情况，给操作带来很大的麻烦。因此，建议用户在设备的正式制作前，一定要严把图纸的审查关，否则，一旦设备定型，将无法更改。
5.2.2、混床反洗空间的预留：我们知道，树脂分层的好坏，直接决定再生的成功与否；而分层的好坏，则又由反洗膨胀空间的大小来决定。那么，膨胀空间的大小到底多少为合适呢？目前的设计手册对混床的要求也模糊不清，没有一个明确的标准。但在行业上对混床的反洗空间都有约定俗成的要求，即混床的反洗预留空间在100-150%之间，不可低于！四川某单位的混床树脂反洗展开空间70%，结果由于展开率不够，凹陷在下视镜的树脂不能搅动，看不清树脂的分层面，给操作带来很大的麻烦和不便。
6、水中的有机物对混床出水水质的影响
有机物对混床造成的影响，主要表现为混床的出水电导率升高，PH值下降（＜7）；水中有机物的含量会影响混床的出水纯度。比如在25℃时，要使混床的出水电导率＜0.1us/cm时，只有在混床的进水中不含有机物时才能达到。而有机物的来源主要是由于复床的强碱阴树脂被有机物污染后，泄露较多的有机物进入混床，然后再从混床中释放出所致。
混床出水中COD和电导率之间的关系
COD（高锰酸钾法）mg/L 0.6 0.34 0.24 0.12 0.08
电导率（25℃）（us/cm） 0.3 0.27 0.24 0.17 0.16

因此，当混床的电导率偏高、PH值偏低时，在排除其他人为因素后，要注意混床树脂进、出口的有机物量。
7、阳床树脂被氧化后对混床出水水质的影响
当除盐的阳床受到水中的氧化物氧化后，其骨架链将断裂，并释放出磺酸类有机酸类物质，这些物质成酸性，并且阴床树脂很难将其截留，而从混床流出，由于混床的电导率较低，当有这些物质溶于水中时，马上表现出混床的PH值偏低，电导率升高的现象。因此，要严格控制阳床进水中氧化物含量，防止阳树脂被氧化。
8、混床树脂的运行周期
补给水处理上的二级除盐系统中的混床树脂，根据一般的经验统计，其运行时间约在10-30天之间，当进水的电导率≤10us/cm、SiO2≤100ug/l时，其树脂的周期制水容量大致为10000-15000m3/m3.R之间。用户可根据装填的树脂量来推算混床的制水时间。
上述的七种床型，是目前水处理上用的较多的离子交换器。除此以外，还有诸如变径床、移动床、提升床、双流床等，由于用户不多和实用价值不大，这里不作介绍。
十、硫酸在阳床上的再生方法
阳床用硫酸作为再生剂时，只适用于酸液向下流的对流再生床或顺流再生固定床，不适宜向的对流再生床。这是因为向的对流再生方式的再生流速都较慢，这样的流速，会使再生废液中CaSO4在未流出体外时，就在床体中析出沉淀，致使树脂受到污染，运行的阻力急剧上升，以致没法运行。所以硫酸作为再生剂时，应在工艺的选择上特别注意。我们就看到无压法逆流再生工艺设计以硫酸作为再生剂，其结果是，树脂被CaSO4沉淀物完全的污染，并且没法运行，树脂只好报废。
10.1、硫酸在顺流再生固定床上的再生方法：
10.1.1、对床体进行反洗，使集中在上层的R2Ca型树脂能较均匀的分布在整个床层中，减少析出CaSO4的概率；
10.1.2、用总酸量（再生剂用量可以取150g/mol估算）的50%配成约0.8%-1%的稀酸溶液，以约10m/h的流速进行步的再生，并且严密观察床体内的压差变化。当有CaSO4析出时，床体内的压差会马上增大，此时，应迅速降低浓度，提高流速，防止大量CaSO4析出。还有一种判断CaSO4析出的方法，就是用三角烧瓶取出口的废液，观察析出CaSO4的时间，若30秒内瓶中没有CaSO4沉淀物析出，则在床体内就不会有沉淀物析出。反之，则要当心床体内析出沉淀的可能。
10.1.3、将另外的50%余酸浓度提高到2-3%，流速降低到4-5m/h。
10.1.4、随后的置换、正洗同盐酸再生方法一样；
循环水弱酸处理的再生方法同上（再生剂用量可以取60g/mol估算）。
用除盐水作进水水源的混床用硫酸作为再生剂和盐酸的操作方法完全相同完，因为混床的进水中没有硬度，故再生时也不存在CaSO4的析出问题。

螯合树脂在电镀溶液、金属酸洗液中回收重金属的应用

SL851是大孔结构的苯乙烯骨架上带有亚胺二乙酸功能基的螯合树脂，可在水溶液中去除重金属阳离子，包括从高浓度一价阳离子（一般为钠离子），和一般二价阳离子（如钙离子）中分离重金属阳离子，这些作用是在弱酸及弱碱溶液中进行。其结构简式如下：

SL851主要用于从矿石中回收金属，从电镀溶液、金属酸洗溶液中回收金属，甚至在碱土金属出水中也如此（如钙、镁）。也可用于离子膜烧碱工业生产中的二次盐水精制，各种废水处理以消除重金属污染（一般是在水溶液中）。
与国内外同类树脂相比，具有高的铜离子吸附量和高的耐渗透能力。
物化性能

运行条件
下表为SL851的运行、再生条件，在特殊应用中须进行选择。

反应原理
二乙酸亚胺基功能团，钠型或氢型，重金属将被二羧基功能基离子吸引及氮原子电子给予而螯合。

大孔吸附树脂在食品行业中异味的去除及精制
SL11是具有多孔型的交联聚合物，是一种有孔度的珠体，具有合适的比表面积及适当的孔径和孔容，对多种物质有优良的吸附能力，是一种非极性的吸附树脂。
SL11主要用在极性溶液中吸附分离非极性物质，食品行业中异味的除去及糖液精制，同时可用于头孢菌素、多酚、皂角苷、花青素、秋水仙碱、紫杉醇、维生素E、鞣花单宁及多杀菌素的分离和提取，对依维菌素、阿维菌素、氯洁霉素磷酸脂等的提取，对这些物质都具有良好的吸附效果。
二、理化指标
指标 SL11
分类形式 芳香族
骨架 苯乙烯系
含水量% 55～65
比表面积 m2/g 600～1000
孔容 ml/g ≥1.0







三、使用方法
1． 预处理
①.将树脂装入柱中，用水反洗至出水清澈，流量以控制树脂能稳定在上视镜

中部为宜，时间不少于45分钟。
②. 用2倍树脂体积的4%氢氧化钠通入交换柱中，时间约1小时左右，然后浸泡4~8小时，后用水清洗至pH10左右，流量10m/h。
③. 用2倍树脂体积的4%盐酸通入交换柱中，时间约1小时左右，然后浸泡4~8小时，后用水清洗至pH近中性，流量10m/h。树脂经过以上处理后，就可以开始使用了，在吸附过程中，通过柱的液体中的异味及残留色素被树脂吸附，直至除去效果下降，按树脂再生处理过程进行操作。
2． 再生处理过程
①.用2倍树脂体积的4%氢氧化钠以1BV/h的流速通过离交柱。
②.用冷凝水以1BV/h的流速慢洗1小时。
③.用冷凝水以3~5 BV /h流量清洗至pH10左右。
④.用1倍树脂体积0.1%~0.5%的盐酸以1BV/h的流速通过离交柱，此时离交柱流出液pH为7。
⑤.用水以3~5 BV/h的流速通过离交柱，清洗至出液pH为7。
⑥.树脂投入再次进行使用。

四、再生运行操作方案
操作 溶液 流速(BV/h) 用量(BV)
顶糖液 清水 2.0～4.0 2.0～3.0
反洗 清水 2.0～4.0 2.0～5.0
再生 4～5%NaOH 1.0～2.0 1.8～2.2
慢洗 纯水或冷凝水 1.0～2.0 1.5～2.0
快洗 纯水或冷凝水 3～5 3.0～6.0
酸处理 0.1%~0.5%HCl 1.5～2.0 0.8~1.0
淋洗 纯水或冷凝水 3～5 2.0～5.0
运行 糖液 ～2.0 ~

五、运行条件
运行指标 参 数
使用温度 ℃ ≤100
床层高度 mm ≥800
反洗展开率 % 50～75
使用pH 1～9
六、树脂复苏处理方法
用清水清洗至出水澄清，用3~5%HCl溶液以1BV/h的流量通过树脂，用后一倍体积的HCl溶液浸泡树脂8～24小时，再用清水淋洗至出水pH试纸为3～5，再用2倍树脂体积约40℃的8%NaCl+4%NaOH混合溶液以1BV/h的流量通过树脂，用后一倍体积的混合溶液浸泡树脂8～24小时，用清水淋洗至出水pH试纸
呈8～9。
注：树脂在用酸碱浸泡时需隔2～4小时用压缩空气搅拌一次，每次搅拌5～10min。
树脂经复苏之后，再次再生时需要增加再生剂用量，即为平时再生剂用量的两倍，然后就可投入使用。
七、树脂的储存
1. 未使用的树脂应保持外包装袋的完整，避免其破裂而使树脂直接暴露于空气中，并存放于0～40℃的环境中。
2. 使用中暂停运行的树脂应避免下述情况：
⑴ 脱水 设备内应充水，如将水排去，则设备须密闭以防树脂水分散去。
⑵ 冰冻 如遇零下温度，设备内充入盐水浸泡树脂。
⑶ 细菌滋长 微生物如藻类及细菌等能在长时间停用的离交设备内繁殖，造成树脂不可逆污染，预防的措施即是在树脂失效后反洗，除去运行中积聚的悬浮杂质和残余的被处理液，洗净后以盐水浸泡。