关键词 |
变色阳树脂,强碱性树脂脱酸,均粒树脂离子交换,螯合树脂除钙 |
面向地区 |
全国 |
产品用途 |
水处理 |
酸碱性 |
酸性离子交换树脂 |
离子型 |
阳离子交换树脂 |
溶解性 |
不溶于水 |
外观 |
浅黄色透明球状颗粒 |
颗粒尺寸 |
0.315-1.25mm |
受污染离子交换树脂的清洗方法
(从英文文献翻译过来的,语句有些晦涩生硬)
本应用指南介绍了以延长树脂寿命和改善系统性能为目的使用化学品清洁受污染离子交换树脂的分布步骤。本文着重研究了细菌、藻类、铁、锰、有机物和油污染。
大多数类型的离子交换树脂都会被悬浮物污染。因pH值或相对不溶性盐浓度的变化而可能会导致沉淀的产生,不容易通过正常的再生过程去除的其他物质的吸附或离子交换也会不断累积并造成树脂污染。定期清洗处理可防止积垢并延长树脂寿命。
通常,增加再生剂的量、增加再生频率和提高再生温度都可以防止污染物滞留,达到减少污染的效果。
实践操作过程中应确保离子交换装置中的所有树脂定期与使用足够的再生剂再生,并遵循定期清洁程序。
离子交换装置性能衰减的原因
尽管采取了预防措施,下列情况仍可能导致装置性能衰减。
• 操作装置树脂的损失。
• 进料分析的变化。如果要去除的离子浓度增加,则产水量将成比例减少。好定期检查进料分析,并调整设备运行以适应任何变化。
• 操作过程中的错误。不正确的再生条件、未能按照说明操作设备、错误的反洗程序、不一致的淋洗量和再生浓度等相对容易检查,以确保所有功能正常运行。
• 工厂工程硬件故障。这是难诊断的情况。
• 树脂污染或降解。
如果床层高度、进料分析、操作过程和工程硬件检查结果都令人满意,则应取树脂样品进行检测。
取样评估树脂
树脂的评估取决于样品的采集方式。好确保用于测试的样品代表树脂床层的主体。如果难以实现,则应向分析员提供用于获取样品的方法。
为获得含混床或其他空气混合装置的树脂的代表性样品,应将树脂混合5分钟,并在混合后取样。没有混合设施时,床层通常会因定期的反冲洗操作而处于规整状态。根据再生和使用方式的不同,表面样品的污染可能会有很大的差异性,污染含量和树脂分级都不具有代表性。因此,有必要在不同的床层深度取多个样品并重新混合,或者取一个核心样品并在提交测试之前混合。
根据污染剂的性质,可以使用各种程序清洗受污染树脂。
本文件包涵了以下处理程序:
• 细菌和藻类污染
• 铁和锰污染
• 有机物污染
• 油污染
细菌和藻类消毒处理程序
在某些条件下,当污染的水源被注入离子交换系统时,树脂会被细菌或藻类污染。当观察到树脂床层受到污染时,应考虑以下处理。
过氧乙酸
过氧乙酸是过氧化氢的衍生物,对多种微生物有很好的处理作用。研究表明,过氧乙酸具有抗菌、杀菌、杀孢子、抗病毒等作用,在医药领域的应用越来越广泛。
Degussa技术应用部门与Chemiewerk Homburg AG共同完成的工作证明了过氧乙酸具有的广泛的杀菌作用,适合作为去离子消毒剂。
在水中加入0.1%过氧乙酸溶液,反应时间为1小时,浓度为104–105/mL煤泥和霉菌都能几乎被去除为零。使用过氧乙酸后的短淋洗时间也很重要(通常约45分钟或10–15 BV)。
实验表明,过氧乙酸除了具有良好的消毒作用外,对阴、阳树脂的离子交换性能影响小。
如果使用过氧乙酸作为消毒剂,则阳树脂和阴树脂均应采用以下程序:
• 确保阴离子树脂已经完全失效,因为过氧乙酸在pH<8时表现佳。
• 配制1BV含0.1% 过氧乙酸的溶液。
• 以5 BV/h的流速通入1BV消毒剂,并将其排放到批准用于化学废物处理的排水管中。
• 通完过氧乙酸后,关闭所有阀门,保持消毒剂至少一小时,以浸泡树脂和管道。
• 使用原水以5BV/h的速度进行置换淋洗至少60分钟,然后快速冲洗30分钟。
• 将树脂再生一次再恢复使用。
次氯酸钠
次氯酸钠通常以小瓶容器的形式使用。对于树脂灭菌,稀释市售次氯酸盐得到的0.1%可用氯溶液就够用了。
准备次氯酸钠处理之前,请遵循以下程序:
• 在处理前用盐水再生交换柱,将所有树脂转化为失效态(通常需要两次或三次再生)。需要注意的时,如果在处理前树脂没有完全失效,阳树脂将会再处理过程产生氯气。
• 处理床层所需的小溶液体积为3 BV(即安装的树脂体积的3倍)。
• 以正常再生流量或大约4 BV/h的流度使个BV的溶液通入树脂床层。
• 保留部分第二个BV的溶液在树脂床层中一段时间,不超过2小时。
• 以大约4BV/h的流速将第三个BV的溶液通入树脂床层。
• 用软化水以约4 BV/h的流速置换次氯酸钠,然后充分淋洗以去除所有次氯酸钠残留。至少8-10BV水。
• 在恢复使用之前,对树脂进行三次再生。
注意,这种处理方式可能会稍微破坏树脂的交联基质。因此,不建议频繁使用。
对于酚醛树脂、缩聚树脂和螯合树脂,也不推荐使用该处理方法。
对于阴离子树脂,次氯酸钠是会氧化胺基团的。因此,只有在极端情况下,才会考虑进行一次次氯酸钠的消毒。
使用次氯酸钠时,应始终采取适当的安全预防措施。此外,将废物排入下水道时,应遵守所有环境法律法规。所有排放区域应避免酸或其他可能与稀释次氯酸盐产生不利反应的化学品。
铁、锰污染处理
铁在水中会以几种不同的形式存在。例如,在未充气的井水中,铁可以以二价铁的形式(Fe2+)存在,但被氧化后,它会转化为三价铁的形式(Fe3+)。
在与有机物络合的情况下,铁会以阴离子络合物的形式存在。
通常情况下,三价铁是采用氢型或者钠型阳树脂来去除的。
氢型阳离子树脂作为脱盐系统的阶段时,水中的铁被去除,并用矿物酸在再生时洗脱。但是软化树脂的情况不同,离子交换树脂去除水中的铁后会使用盐水再生程序,在再生循环期间积聚的铁并不会被洗脱。因此,铁会在树脂上循环累积,并导致不断的铁污染。
如果铁以有机/铁络合物的形式存在,则络合物会呈阴离子形式,可以通过阴离子树脂从溶液中除去。
因为阴离子树脂是用苛性钠再生的,所以即使在每个再生周期中有机物质都基本上被去除了,铁也会保留在树脂上。铁在树脂上的积聚也导致了阴离子树脂的铁污染。
当水的铁含量大于0.5ppm时,建议采用一些预处理,将离子水平降低到<0.1ppm。
当给水中含有铁时,使用硫酸会导致铁在树脂上积聚并导致性能降低。在这些情况下,应考虑使用盐酸进行处理,前提是装置的内部结构和相应的管道工程与盐酸兼容。
当铁积聚在软化树脂上时,可以考虑用盐酸或连二亚硫酸钠处理。
连二亚硫酸钠
连二亚硫酸钠是一种强力还原剂。当被应用于受铁污染的树脂床层时,它将减少任何以可溶亚铁形式存在的铁,并在正常水循环期间使树脂床层不含铁。
推荐在树脂床层使用连二亚硫酸钠时采用以下程序:
• 在水中加入连二亚硫酸钠(不能反加)配制4%的溶液。配制时要非常小心,因为会产生强烈的有害烟雾。配制足够的溶液,以树脂床层上使用时,溶液能够完全浸没所有的树脂。
• 往树脂床层中加入连二亚硫酸钠溶液。
• 搅动树脂,使连二亚硫酸钠溶液均匀地分布在树脂床层。搅拌过程中不能带入空气,因为这会氧化连二亚硫酸钠。
• 保持溶液与树脂床层接触至少3小时。如果可能的话,溶液可以保持接触6小时。
• 充分排干淋洗。对装置加压后自上而下顺流淋洗,然后反洗30分钟,去除一切外来杂质。
• 在恢复运行之前按照常规方式重新再生一次。
由于连二亚硫酸钠溶液的相对不稳定性,采用连二亚硫酸钠和三聚磷酸钠组合的处理方法比单使用连二亚硫酸钠更为有效。
连二亚硫酸钠和三聚磷酸钠
• 将2%连二亚硫酸钠和2%三聚磷酸钠混合。得到的溶液更稳定,并且能够保持除铁能力长达16小时。
• 在考虑预防措施的情况下,我们建议在再生过程中每100克氯化钠中添加1克连二亚硫酸钠。
• 采取预防措施是为了防止在盐水通入前加入或者直接加入盐水中时配制溶液中的连二亚硫酸钠被氧化。
连二亚硫酸钠在高温或潮湿的环境下会分解。因此,应将其保存在密封、防水的容器中,并存放在阴凉、干燥的地方。这样可以长期储存,分解造成的损失可以忽略不计。处理连二亚硫酸钠时应注意,与水接触后,该产品会迅速分解并产生高度易燃的气体。
连二亚硫酸钠被归类为易燃固体,会以适当的警告标签装运。任何漏出的材料都应立即清理干净,并用大量的水冲洗现场。部分使用过连二亚硫酸钠的容器也存在一定的火灾危险。
在扑灭连二亚硫酸钠火灾时,燃烧的材料应用水完全淹没,因为水太少可能会引起其他问题。二氧化碳和干粉灭火器是无效的,因为连二亚硫酸钠自身会产生氧气供给燃烧。
要严格遵守从化学品供应商处获得的储存和处理连二亚硫酸钠推荐程序的全部细节,以确保完全符合当地健康和安全法规。
盐酸
在大多数情况下,不能用盐酸就地处理软化树脂,因为盐酸与软化装置的材料并不相容。
但是如果可以的话,采用三个BV的6%盐酸,并第二个BV的盐酸溶液与树脂床层接触时间在两小时以上。并且将酸加热到104°F(40°C)也是有效的。
然后用10%盐水对树脂进行两次再生,然后再投入使用。
有机物污染处理
阴离子树脂容易被地表水中存在的一些腐殖酸和黄腐酸污染。
由于这些有机物的分子量比较大,所以会被困于树脂基质中。常见的有机物污染表现包括了淋洗时间,交换量低,强碱树脂二氧化硅泄漏率高等。
以下程序有助于恢复树脂原有的离子交换性能:
• 树脂完全失效后再进行处理。
• 准备3BV的含2% w/v烧碱的10%w/v盐水溶液。溶液的温度控制在95°F(35°C)和140°F(60°C)之间,以确保佳的有机物洗脱效果。
• 以不超过2 BV/h的流速将个BV的盐水通入离子交换单元,然后引入第二个BV的盐水。
• 尽可能长时间(至少4小时)保留第二个BV的盐水,同时定期搅动树脂床层。
• 在保留时间结束时,以1BV/h的流速往树脂通入第三个BV的盐水,并用清水淋洗树脂,直到没有盐水残留为止。
• 恢复使用前,至少进行两个以上完整的再生循环。
盐酸
有的时候,阴离子树脂上也会检测到铁的存在。这可能是因为原水中含有一些有机铁化合物。
这种情况下,建议在盐水处理后立即采用6%盐酸处理阴树脂。应遵循的程序与盐水处理的程序类似。
在引入苛性钠再生剂之前,清除装置中的所有盐酸残留,并装置中与盐酸接触的所有部件均需与酸相容且具有耐酸性。
油污染处理
给水或再生溶液中的油会污染离子交换树脂。油会覆盖在树脂的表面,使得离子很难穿透油层进入大部分交换位点所在的树脂颗粒。油污染树脂后会导致树脂动力学性能和处理后的水质下降,并降低实际工作中的交换量。
为获得佳性能,离子交换树脂床层的进料溶液中应不含油。
清洗被油污染的树脂是非常困难的。如果树脂被严重污染,则可能无法充分清洗,使其适合继续使用。以下程序使用低发泡、非离子表面活性剂,建议用于轻度污染的离子交换树脂和惰性聚合物。
• 充分反洗被污染的树脂。
• 排空装置并加入不超过0.1%表面活性剂的溶液。在大约104°F(40°C)的温度下进行处理会达到好的效果。但是较低的温度使用时可能会产生相当大的泡沫。需要注意的是,要使用不会污染树脂的表面活性剂。
• 如果将空气引入树脂床,清洗效率会更高,因为这会使得树脂在表面活性剂溶液中浸泡时发生搅拌。搅拌应持续大约半小时。
• 然后,反洗装置,并自上而下顺流淋洗至泡沫完全消散。淋洗的部分水温控制在104°F(40°C)时效果是好的。
• 后,在进入下一个使用周期之前,再生并淋洗树脂。
定期对树脂进行检测、取样和清洗,可以防止污染物的积聚和树脂污染的加重。如此也将有助于优化性能和防止树脂的衰退。
由于设备在不断使用中会截留大量悬浮物,从而导致设备运行阻力增大,浊度上升。空气擦洗操作则利用空气动力吹开树脂层表面杂质,并使树脂颗粒在水的作用下互相摩擦,从而达到清洗树脂的目的。
空气擦洗步骤:
1.进行空气擦洗操作前,为了防止空气流速过高,对树脂造成损伤,应先将液位降到距离树脂上部10~15cm处。然后缓慢打开压缩空气阀与顶部放空阀进行反洗擦洗。空气擦洗用气强度标准状态下为3.4~4m3/(m2•min),压力约为0.1~0.15MPa。(注意:请根据树脂特性及实际情况进行相应调整,以出口管不溢流出树脂为佳。)
2.空气擦洗反洗进气时间每次以2~4min为宜,沉降5min;
3.重复擦洗与沉降操作10~20次;
4.进行反洗操作,若后出水清澈,则再进行一次擦洗——沉降——反洗操作;若后出水仍有较多杂质,则需重复2~4步骤,直至树脂清洗干净。
注意:是否进行空气擦洗操作,应当根据树脂实际使用状态来确定。过于频繁擦洗有可能导致树脂破损率上升;擦洗周期过长,不能有效防治树脂板结。空气擦洗装置的合理运用,不但可以减少和避免离子交换设备的损坏几率,同时还可以大大节约反洗用水量,提高离子交换器的出水质量。
离子交换树脂蛋白质污染复苏工艺
树脂污染的类型主要有两种:一是表面污染,主要是由进料中的悬浮物、有机物及无机物在树脂表面形成了薄膜或膜垢态的沉淀物所致;二是树脂结构内部受污染,树脂为多孔网状立体结构,多孔网眼是离子在树脂内部扩散进出的通道。通道内壁具有众多功能基团,是离子交换反应的活性点。一旦活性点被覆盖,且难以再生,就无法进行离子交换。一般而言,在离子交换过程中交换势能较高、附着力较强的离子或大分子,还有一些反应过程中生成的难溶性物质都会对树脂产生不同程度的污染。
树脂污染特征
树脂被污染后,一般表现为:(1)树脂颜色变深;(2)工作交换容量下降;(3)再生剂与清洗水耗量增大;(4)出水或出料质量降低等。
树脂蛋白质污染复苏
防止树脂被蛋白质等有机物污染的基本措施是在预处理中尽量减少不必要的有机杂质。当树脂被污染时,则需根据实际使用情况,合理选择树脂复苏操作程序,这样可以使树脂具有更高的工作效率。
常用的蛋白质污染复苏方法为碱浸泡,通过加入4%NaOH溶液对污染树脂进行浸泡,再进行双倍再生来达到复苏目的。不过,由于各种树脂特性以及污染程度情况不同,我们在实际操作中,应该有合理的调整。
一般而言,我们复苏树脂时,须将碱溶液加热至40~50℃(请根据树脂温度耐受性进行调整),然后加入受污染树脂,再根据碱溶液的颜色变化,判断树脂污染程度(可通过颜色来判断,颜色越深,污染越严重)。若是树脂受污染程度较严重,则应该考虑更新碱溶液。之后再让树脂在碱溶液中浸泡12~24小时复苏污染树脂,后洗净,做双倍再生即可。